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制革废水处理设备

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皮革产业在我国发展迅速,为我国的经济建设做出了巨大贡献。但制革加工产生的废水量大,成分多和复杂,加上企业对环保的认识深度不一,在生产工艺、污水处理、污泥处置等环节出现很大差异,严重制约皮革工业园区健康可持续发展。为防止污染环境,必须树立绿色发展理念,科学规划皮革园区,配套建设环保基础设施,在皮革加工过程的每一个环节严格推行清洁生产,采取有效的污染防治技术,把对环境的污染降到***低。

  目前我国已成为世界上***大的皮具制造国家,对皮革的需求量越来越大,促进了皮革行业快速发展。据统计,近几年我国皮革行业年排放废水量约1.38亿t,COD3万t,氨氮7300t,总铬6.7t,皮革加工的废水污染治理已成了制革行业的首要环保问题。本文试从皮革园区和制革企业方面浅析皮革行业废水的污染治理。

  1皮革工业园区的环境管理与环保设施依据国家相关规定,化工、皮革、电镀等重污染行业必须进入专业园区,因此规划建设好绿色生态皮革产业园区是制革行业可持续发展的根本。笔者根据制革行业特点和国家《“十三五”生态环境保护规划》,结合自己的实践,提出皮革园区建设运营管理中环保的几个关键做法。

  (1)提高入园企业门槛,严格控制不达标及小型制革企业恢复生产。按照国家产业政策,进入园区的制革企业必须年加工原皮达20万标张皮以上(福建省要求30万标张)。企业按园区规划环评的要求建设污水处理站,对生产废水、生活污水进行集中处理,达标或达到纳管标准后进入园区污水管网,送园区污水处理厂集中深度处理,达标排放。

  (2)园区的皮革企业必须做到五水分流,分流分治。即制革的含铬废水、含硫废水、综合废水、以及生活污水、雨水分开收集,其中含铬废水、含硫废水必须分别预处理达标后才能进人本厂的综合废水一并处理。

  (3)染色、加脂工序的废水必须纳入铬水收集处理。我们通过对水场车间各道工序的工艺查定,测得铬鞣后的染色、加脂工序排出的废水中总铬浓度从十几到一百多(毫克/升),都超过国家排放标准,按照“一类污染物必须在***车间处理达标”的环保要求,必须进入铬水处理系统。这样做还有一个好处,染色、加脂废水作为铬水收集后,综合废水中总铬大量减少,保证了综合污泥为一般工业固废而不会是危险废物,大幅减少企业危废处置成本。

  (4)园区建立***防控体系①原皮加工的含铬废水、含硫废水分别单独收集处理,达标后进入综合废水,设置在线监测,实行一级防控。

  ②综合废水、生活污水在厂区污水处理站处理,达到《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(BG30286-2013)标准或园区规划环评的纳管标准后进入园区污水管网,设置在线监测,实行二级监控。

  ③园区污水处理厂对各皮革企业的废水集中处理,进一步削减后达标排放,设置在线监测,实行***监控。

  上述所有在线监测都和园区的环境监控中心以及环保部门联网,实现实时监控。

  (5)配套建设环保基础设施。根据国家产业政策和相关规定,园区必须实行集中供热、集中处置综合污泥,配套建设污水处理厂。鼓励建设铬泥、蓝皮屑、油脂毛灰等的综合利用处置项目,实现园区循环经济。

  园区应该加强科学管理,不断完善环保设施和监管机制,及时做好园区规划环评的跟踪评价。

  2制革企业废水污染防治技术(1)废水治理工艺。皮革加工行业是污染比较高的特殊行业,在加工皮革的过程中大量使用化料,产生的废水含污染物的浓度很高、种类复杂。对一类污染物必须按要求严格分质分流处理;对影响后道综合废水难处理的污水,如含硫废水,我们会将其与一般的废水分开先预处理。这样方便了后面综合废水的处理,提高了污水处理质量。

  ①废水分类处理原则,不同的废水分开处理。对有害物质含量较高的废水可进行一次处理,一般含硫化物的废水都需要先进行一次处理。对脱毛过程中产生的废水可采用酸中和法回收催化氧化物。脱脂过程中产生的废水也可进行酸化回收废油脂。对于鞣制工序中产生的含铬量高的废水,可采用碱法处理达标,经分离后的固废按危险废物处理,不可将超标含铬废水直接排入综合废水中。

  ②综合废水处理有三个阶段,分别是物理、化学和生化降污。一开始通过筛滤、初沉、曝气等物理方法简单处理,也可结合调pH,助凝等化学方法将难处理的污染物转化成比较容易处理的种类。经过一次处理的废水,还要经过综合废水二级生化处理,才能大量除去COD、氨氮等污染物,达到排放要求。该过程产生大量综合污泥,不同的生化菌种会有不同的污泥产生量,有的差异很大。

  ③水的循环使用。为满足制革行业清洁生产中的标皮用水量和中水回用率(必须达到50%以上)两项指标的要求,更好控制企业在生产过程中的用水量,可以安装水表,尤其是在用水量大的地方安装水流量计,做到节约用水,不浪费,杜绝大水冲洗。在湿加工过程中,使用封闭水洗法,循环用水,降低用水量。循环使用二级生化处理水,可以节约新鲜用水。采用膜处理、微滤、超滤等物化技术对部分达标排放的废水进行深度处理后作为中水回用。对于车间清洁或其他用水要求不高的地方,应尽量使用循环水,提高水的重复利用率。

  (2)循环使用盐保存法。为减少废水中氯离子浓度,应尽量不再使用皮腌制法,提倡使用鼓浸渍盐腌法,其用盐少且比腌制法用盐更均匀,而且饱和的盐水可以循环使用。严格杜绝使用有机防腐剂,禁止使用含有毒的防腐剂,***好使用可利用生物方法能降解的防腐剂,为废水生化处理创造条件。

  (3)冷冻贮藏、加工鲜皮。如果条件允许,***好将制革厂建设在屠宰场附近,能直接将鲜皮加工***好,如果不能,也应当将原皮冷冻储存,制革企业原皮库要求低温、杀菌、密闭,配套除臭设施,且常年保持负压以防止恶臭外逸。原皮库建设污水导流沟和收集池,收集的废水纳入综合废水处理。

  (4)低硫脱毛。根据生产的种类不同,逐步使用无硫酶脱毛或者低硫脱毛方法,提倡小液比脱毛,以避免原皮过早膨胀。

  利用浸灰液代替石灰加工技术,高效浸灰减少恶臭和灰渣。

  (5)无盐不浸酸鞣制生态革。无需任何浸酸工序,改变其等电点,促使鞣剂向皮内渗透并固定,生产稳定性好、易于控制,无需任何提碱或氧化,工序简单容易,不会破坏天然生态环境,从而彻底消除中性盐污染和浸酸带来的环境问题,是今后制革工艺研发推广的重点方向。

  明令禁止用含致癌的芳香染料,鼓励使用植物鞣剂,用于生物降解,提高加脂剂的吸收率。注意防范促进三价络氧化成六价铬的有毒物。减少有害挥发性物质的使用,例如甲醛,苯等。提倡使用绿色环保型涂料材料,逐步淘汰涂饰材料。用非卤化物表面活性剂和易生物降解的助剂。

  (6)制革固体废物处置和综合利用。在脱毛工艺中,对有回收价值的毛进行回收利用,对没有回收意义的毛进行水解提取毛中的角蛋白,提取出的角蛋白可用于护肤品中的保湿成分。毛皮的边角料可用制作其他产品,可提取其胶原蛋白,用于制作化妆品等。油脂可以收集加工后作为日化工业原料。

  灰渣可经生物发酵制成有机肥。蓝湿皮废弃边角料和蓝皮屑可提取其中蛋白质,用作工业蛋白的材料,或用于生产再生革。鞣制过程中产生的含铬废水经处理产生的氢氧化铬(俗称铬泥,属危废)可制成铬鞣剂,也可以采用解毒-固化工艺制成陶粒。综合废水处理产生的污泥,量很大,须进行危废鉴别后按规定处置,如果属一般工业固废,可利用园区集中供热锅炉焚烧处置。

  (7)制革行业的环保科技创新。随着循环经济和绿色发展理念的深人,制革行业的环保科技创新日益涌现,当前主要方向有研制新清洁生产工艺和设备,提高清洁效率;配套完善新鲜皮储藏技术。研发脱毛时使用硫化钠替代品,脱脂过程中使用生化物理处理技术,在涂饰工序不再使用有机溶剂。研发无污染,容易通过生物降解法降解的各种活性剂,鞣剂等毛皮化学产品,以及充分利用边角料的技术,中水回用技术等等。

  3结论制革行业是一个重污染行业,但只要规范建设皮革工业园区,加强环境建设管理,完善环保设施和管理制度,增强企业环保意识,大力推行清洁生产,制革行业的环境风险是可控的,其产生的废水可以实现稳定达标排放。目前难度较大的是国内旧的皮革园区,有很多地下污水管道隐蔽工程,以及水场车间铬鞣区、危废仓库、化料仓库等防腐防渗工程,要重新规划重新建设实属不易,还需不断努力。政府也需要给予一定的经济支持和政策扶持,鼓励发展皮革环保产业,出台一些关于污染防治的相关政策,促进皮革产业的可持续发展。


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